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四氢苯酐固化TDE-85促进剂

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  四氢苯酐是近年来常用的一种酸酐固化剂。环氧树脂TDE-85促进剂除要有良好的促进性能外,还要有良好的潜伏性,使树脂体系有足够的使用期(100℃下的粘度在10 Pa.s以下的时间),常用的DMP-30和其它一些叔胺活性较高,但潜伏性不够,所以在保证室温固化体系的耐热性基础上,提高使用期是关键。
  由于在酸酐固化环氧的机理中,既有醚化、酯化的反应,又有一定的催化效应,所以从反应的角度来考虑,一般酸酐用量取环氧当量数的0.6~1.0倍,而从使用期的角度来考虑酸酐用量与环氧当量数之比为1:1较好
  这是因为,虽然MeTHPA本身并不活泼,分子中没有苯酐那样的离域π键,加之甲基位阻,亲核作用较弱,但一般酸酐中都有少量的游离酸,并且酸酐在和空气接触时易吸收空气中水分,导致体系粘度上升,使用期发生变化。酸酐的结构特点导致其具有一定的自促进作用,所以,取酸酐用量与环氧当量数为1:1时,酸酐的稀释作用大于促进作用,有利于提高体系的使用期。
  甲基四氢苯酐固化TDE-85,不加促进剂时160℃以上才能固化比较wq,固化反应DSC放热峰在180℃左右。而加促进剂如2-甲基咪唑(1.0 phr),其固化反应峰降到155℃,。
在加入1.3 phr促进剂时,2-甲基咪唑、钝化咪唑、促进剂C、促进剂D的固化反应DSC峰值分别为151、152、154、153℃,比较接近。2-甲基咪唑的促进活性略高些,促进剂C略低些,其余二者居中间。
  在MeTHPA固化TDE-85的体系中,为使体系有较长的使用期,MeTHPA与TDE-85的当量数应为1:1;促进剂D促进该体系的使用期达25天,比咪唑、钝化咪唑等的使用期要长,固化物Tg达170℃;在使用期内体系的粘度变化及酸酐少量水解对固化物的Tg无明显影响。

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